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聚氨酯密封胶是以异氰酸酯和含羟基的聚醚/聚酯多元醇为主要原料制备而成的,分子中含有-NCO基和-NHCOO基,具有强极性、高活泼性、耐高温、耐溶剂、可快速固化的特点。聚氨酯通常采用两步法合成,先由多元醇和异氰酸酯在一定条件下制得聚氨酯预聚体,再加入填料、粘接促进剂、固化剂等原料制得,由于制备预聚体的原料种类繁多,不同的配方和条件可制成性能各异的预聚体,可广泛应用于多种领域,如聚氨酯泡沫、涂料、胶黏剂、弹性体和纤维等。
为了进一步提高聚氨酯产品质量及制备效率,就必须深入研究不同因素对预聚体制备过程和性能的影响。文章就反应所需的主要原料、扩链剂、催化剂、温度、水分等因素进行分析,总结了聚氨酯预聚体制备的研究进展。生产聚氨酯预聚体的主要原材料是异氰酸酯和聚醚多元醇/聚酯多元醇。可以看作是由硬段和软段组成的嵌段共聚物,硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成,软段一般由聚酯多元醇或聚醚多元醇组成。多元醇经高温、真空脱水后,加入异氰酸酯类原料,在一定条件下反应即可得到聚氨酯预聚体,反应期间可加入催化剂以提高反应速率、加入扩链剂以提高交联程度,也可以加入对苯甲磺酸、苯甲酰氯、苯乙酰氯等阻聚剂进行封端,延长预聚体储存时间。
王娜等人将聚二醇、聚氧化丙烯二醇高温脱水后,加入二异氰酸酯,在一定条件下制得聚氨酯预聚体,加入流平剂、潜固化剂和消泡剂,真空脱泡后得到固化快、不发泡单组分聚氨酯树脂。史逸伦等人使用4,4’-亚甲基二对苯基二异氰酸酯和阻燃聚醚多元醇(FR-212)制备了阻燃性聚氨酯预聚体,能有效地提高酚醛泡沫的阻燃性和力学性能。异氰酸酯和多元醇是制备聚氨酯预聚体的主要原料,其种类对于预聚体的性能有显著影响。在聚氨酯领域常用的异氰酸酯有HDI、IPDI、、MDI等。(二异氰酸酯)在室温下是液体,使用比较方便,且成本较低,缺点是蒸气压大、毒性高。用MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)分子中的两个苯环的吸电子能力较强,NCO基团的活性大,制得的聚氨酯产品力学性能优异。MDI分子中的两个NCO基团是对称的,反应活性相同,因此MDI与水分反应产生CO2的速率较为平缓,防止因局部反应剧烈而形成气泡。IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)是不变黄脂肪族异氰酸酯,反应活性比芳香族异氰酸酯低,蒸气压也低,制成的聚氨酯密封胶具有优异的耐化学药品性和耐光学稳定性,但也存在固化速率慢的缺点。一般来说,芳香族异氰酸酯反应活性高于脂肪族异氰酸酯,但储存性不佳。